Constante de taux de décomposition
A une température donnée, la vitesse de polymérisation des monomères dépend en grande partie de la vitesse de décomposition Rd de l'initiateur, qui est directement proportionnelle à la puissance première de la concentration en initiateur. L'acétate d'éthyle favorise de manière significative la réaction de décomposition du persulfate, sa vitesse de décomposition augmentant constamment de 0,248 h⁻¹ à 2,08 h⁻¹ à 80 degrés. Le méthanol a également un impact significatif sur la décomposition du persulfate ; à une concentration de méthanol de 1 mol/L, le taux de décomposition augmente de 25 fois. Le dodécylsulfate de sodium, un émulsifiant, favorise également de manière significative la décomposition du persulfate.
Teneur en oxygène actif
La teneur en oxygène actif, également appelée teneur effective en oxygène, représente le nombre de radicaux libres générés après la décomposition d'une certaine masse de peroxyde.
Température critique
Il s'agit de la température la plus basse à laquelle un peroxyde se décompose pour générer des radicaux libres. La température critique diffère légèrement de la température de décomposition, qui est la température à laquelle la demi-vie-du peroxyde est de 10 h (ou 1 min). Les températures critiques des peroxydes utilisés comme initiateurs se situent pour la plupart entre 60 et 130 degrés. Si la température est inférieure à 60 degrés, la température ambiante est très instable, ce qui les rend impropres comme initiateurs. Demi--vie : la demi-vie-vie fait référence au temps nécessaire à un initiateur pour se décomposer à la moitié de sa concentration initiale à une température donnée. Il permet de mesurer l'activité de l'initiateur ou la vitesse de réaction. Par exemple, à 60 degrés, la température de décomposition d'un initiateur avec une demi-vie-de 10 heures dans un solvant (benzène ou toluène) est généralement appelée température de décomposition de l'initiateur.
Activation Énergie
L'énergie d'activation (Ed) est un facteur important déterminant le taux de décomposition d'un initiateur et peut être obtenue à l'aide de la formule empirique d'Arrhenius. Une énergie d'activation plus élevée signifie que l'initiateur est moins sujet à la décomposition mais plus stable ; une énergie d'activation plus faible signifie qu'il se décompose plus facilement, générant des radicaux libres.
La constante du taux de décomposition, la demi-vie-et l'énergie d'activation de la décomposition d'un initiateur peuvent servir de base à la sélection des initiateurs, des températures de polymérisation et des cycles de production.
